分子軌道的分子軌道的類型

發(fā)布時間：2025-09-29 | 來源：互聯(lián)網(wǎng)轉載和整理

在價鍵理論當**價鍵可以分為σ和π鍵。在分子軌道當中我們?nèi)绾螀^(qū)別它們呢？在氫分子離子形成過程當中我們看到了由兩個1s軌道形成了一個成鍵的σ1s軌道（形狀像橄欖）和另一個反鍵σ1s*（形狀像兩個雞蛋）。凡是分子軌道對稱軸形成圓柱形對稱的叫做“σ軌道”。在成鍵δ軌道上的電子稱為“成鍵σ電子”，它們使得分子穩(wěn)定化；在反鍵δ*軌道上的電子稱為“反鍵σ電子”，它們使得分子有解離的傾向。由成鍵σ電子構成的共價鍵稱為δ鍵。（見圖6）同樣，我們可以用參加組合的原子軌道圖形，按照一定的重疊方式定性的繪出其他的分子軌道。比如沿著x軸靠近則兩個px軌道將“頭碰頭”的組成兩個σ型分子軌道，如果是py和py，pz和pz就是“肩并肩”的組合稱為另一種形狀的分子軌道，稱為π軌道它們有一個通過鍵軸與紙面垂直的對稱平面，好像兩個長型的冬瓜，分別置于界面的上下。成鍵π軌道上的電子叫做成鍵π電子，它們使得分子穩(wěn)定。圖下部反鍵π2p*軌道，它們能量較高，好像四個雞蛋分別置于截面上下。反鍵π軌道上的電子叫做“反鍵π電子”，它們有使得分子解離的傾向。由成鍵π電子構成的共價鍵稱為“π鍵”由兩個p原子軌道形成的π鍵稱為p－pπ鍵。除此之外p軌道還可以和對稱性的d軌道形成p－dπ鍵，例如px－dxz。相同對稱性的d軌道之間還能形成d－dπ鍵，例如dzx－dzx。我們可以看出，無論是δ型軌道還是π軌道，成鍵軌道中的都是電子云在兩核之間的密度比較大，因此有助于兩個原子的組合。在反鍵軌道中，電子云遠離兩核中間區(qū)域偏向于兩核的外側，從而使得兩個原子的分離。